耦合傅里叶变换光谱仪的气体分析仪 | 瑆创科技光学电商平台

原理

GASEX 系统由一个干涉仪模块（内含MCT探测器和红外光源 ）以及一个多次反射气室组成。光由黑体辐射模块产生，并由双角锥棱镜干涉仪进行调制。随后，光被耦合至气室（待分析气体注入此处 ），在气室内来回反射 32 次。最后，光线聚焦到 MCT 探测器上。

 

尺寸(nm)

探测器选型推荐

• 4-TEC 2-12 µm MCT探测器可被视为通用应用的最佳选择。它覆盖较宽的光谱范围，同时具备高探测率。
• 4-TEC 2-6 µm MCT探测器适用于特定应用场景，在这些场景中，较窄的光谱范围并非劣势，反而需要更高的探测率（例如，对低浓度化学物质的快速响应检测 ）。

测量示例
以下是使用 GASEX 系统（0.5 cm⁻¹ 分辨率）测量的光谱示例：

FT-IR 光谱: 高分辨率测量

对于近红外（NIR）和中红外（MIR）波段的各种应用，傅里叶变换红外（FT-IR）光谱仪已被证明是一种高效可靠的工具。FT-IR光谱仪最关键的参数—分辨率，因为它定义了要区分的特征的尺度。因此，在购买FT-IR光谱仪时，希望获得可实现的最高分辨率是很自然的。但是在实际实验中使用FT-IR光谱仪实现高分辨率的测量并不是完全必要的。该技术文档解释了高分辨率FT-IR测量的主要限制。

Fig .1 简化FT-IR示意图

简化后的FT-IR如图1所示。它由分束器、一片固定反射镜和一片可移动反射镜组成。通过分束器来自纯单色光源的光被分成两束，假设是等量的（50%分束器）。在重新组合并聚焦到探测器上之前，每束光束都会反弹到固定或可移动的镜子上。当活动反射镜与分束器的距离与固定反射镜相同时，两束光束移动相同的距离并同步重组，产生相长干涉。通过将移动镜移动一段距离ℓ，在两束光束之间引入光程差（OPD） Δ，且：Δ= 2ℓ.

在探测器处复合后，光强为光程差的函数：I(0)=0.5I₀[1+cos(2πv₀∆)]=I_DC+I_AC(∆).

其中I₀为波数ν₀处的源强度（波数是波长的倒数）。其中I_AC(∆)是干涉部分。对于一个纯单色源（如这里所考虑的），干涉图是一个纯余弦函数。

Fig .2 纯单色光源的干涉图

在这里，源的波数（或等效波长）以及它的强度可以从干涉图（余弦函数的振幅和周期）的直接观察中得到。对于宽带源，源的干涉图 I_AC(Δ)和频谱I₀(ν)是通过傅里叶变换操作相关的：

I₀(v)=∫^∆maxI_AC(∆)cos(2πν₀∆)d∆

显然，OPD不能任意大，必须达到由技术设计定义的值Δmax。考虑到干涉图和光谱（傅里叶变换）之间关系的本质，结果是Δmax也定义了可实现的光谱分辨率。作为第一个近似，FT-IR的光谱分辨率Δu由下式给出：∆ν=(∆_max)^-1

通常用cm-1表示。那么，为什么不简单地增加最大OPD来提高仪器的空间分辨率呢？虽然这在理论上是合理的，但在高分辨率下操作时必须特别注意。如下所述，反射镜的最大位移受系统散度和探测器尺寸的限制。

高分辨率测量：光束发散的影响

我们考虑与图1完全相同的设置。光束发散是通过观察所谓的“极端射线”的行为来解释的，它与前面讨论的“中心射线”形成一个角 α。

Fig 3. 带有发散源的FT-IR设置

两个极端光线（从固定镜或移动镜反射）以角度α照射到透镜，不像中心光线以正常入射角照射到透镜。因此，它们被聚焦在探测器的另一点上。且它们的OPD比中央射线短：

∆_ext=2ℓcos(α)

α角越大，与中心射线OPD Δcen=2ℓ差越大。现在考虑中心射线和极端射线的OPD差等于源波长的一半的情况，即：

∆_cen-∆_ext=2ℓ[1-cos(α)]=λ/2

在这种情况下，当中心射线同相位时，极端射线就不同相位（反之亦然）。因此，探测器表面的强度遵循图4所示的轮廓。

Fig 4. 高度发散的光束到达探测器表面的强度

由于探测器产生的单个值对应于其表面接收到的平均光强，因此在这种情况下检测到的信号仅对应于平均光强，而有关干涉信号的所有信息都消失了。实际上，当运动镜被扫描时，干涉图将开始失去对比度，如图5所示。

Fig 5. 由于光束发散而造成的干涉图对比度损失

这种影响自然存在于所有基于干涉仪的仪器中（如FT-IR），并且无法避免。但是，可以通过适当权衡式(6)中涉及的参数，即：

• Δν：由于所需的OPD较大，高分辨率测量的效果更为明显。
• α：对于高度发散的光束，效果更为明显。
• λ：这种效应在短波长（大波数）时更为明显。

对于固体和液体的大多数应用，可观察特征的尺寸通常大于2cm-1，并且通常不需要在0.5cm-1进行高分辨率（HR）测量。气体应用通常在光谱分辨率方面要求更高，因为可观察到的特征（例如吸收线）远比凝聚态物质清晰。对于特定的应用高分辨率测量仍然是一个可行的选择，例如激光表征，高度准直的激光束可以防止干涉图对比度的急剧下降。

1.应该怎么为我的应用选择合适的分辨率？

在FTIR光谱仪中，分辨率与另外两个指标即采集时间和信噪比（SNR）相制衡。提高分辨率，即降低分辨率参数数，会导致采集时间变长，信噪比变差。与气体和气体混合物相比，液体和固体具有更广泛的特征，可以用标准分辨率（低至2cm^-1）进行测量，而气体分析或光源表征（通常是激光）通常采用0.5cm^-1的更清晰分辨率。

2.等效波长分辨率如何计算？

由于其工作原理，FT-IR在给定的光谱范围内以波数（ν）的形式提供均匀采样的光谱，单位为cm-1。波数被简单地定义为波长（λ）的倒数。一个FT-IR的分辨率是恒定的波数（Δν），但随着波长（Δ λ）变化，由于这两个单位之间的反比关系。波数分辨率与波长分辨率的换算为Δλ=λ² · Δν，如下图所示：

3.该光谱仪的采集速率是多少？

采集速率随分辨率的变化而变化，在标准分辨率（4cm^-1）下光谱仪的扫描速率为~5Hz，在（0.5cm^-1）的高分辨率下光谱仪的扫描速率为~1Hz，即扫描速率与分辨率成反比。

4.DLADTGS 探测器和MCT探测器的区别？

DLADTGS基于热释电效应。当暴露在红外辐射下时，它的温度会发生变化，导致晶体内部的极化发生变化。MCT是带隙型光导探测器。DLADTGS具有更宽的光谱相应范围（可达18-20 μm），MCT探测器利用热电冷却具有更高的灵敏度，可抑制热生暗电流噪声，提高其信噪比。

5.液氮冷却型探测器的性能比热电冷却型探测器性能好多少？

液氮冷却系统的SNR约是热电冷却系统的10倍左右。

6.傅里叶变换光谱仪的性能为什么优于色散光栅光谱仪？

光栅光谱仪的性能主要依赖于狭缝和探测器，由于每个像素点具有不同的暗噪声，在测量中会引入额外的噪声。而FTIR光谱仪由于具有更高的光吞吐率、更好的信噪比、更高的光谱分辨率和更宽的波长覆盖范围而普遍优于色散光栅光谱仪。这些优点使FTIR光谱仪在许多应用中成为首选，特别是在需要高灵敏度和精度的地方。

7.FTIR光谱仪是否可以用来测量脉冲光？

可以，但必须限制激光的功率，以避免对探测器造成不可逆的损坏。平均功率不得超过25mW，短于1µs的脉冲峰值功率不得超过100W。建议使用一组固定或可变衰减器来调整光功率，以避免探测器饱和。其次，激光的重复频率必须超过25khz，以避免测量光谱中的数值伪影（混叠）。

8.是否可以直接得到被测物质的浓度？

否。光谱仪只能给出测量的光谱。用户必须通过特定的算法和校准数据来得到样品中物质的浓度。

9.该光谱仪是否可以用于矿物鉴定？

FT-NIR光谱仪非常适合进行矿物鉴定。FT-NIR能够在几秒内在900-2550nm （SWIR）的光谱范围内产生高质量和高分辨率（优于1nm）的反射光谱。